α-手性烯丙基硼酸酯是一类高价值合成中间体。其C–B键的衍生化可以实现立体化学保持，并能与醛/亚胺发生立体专一的巴豆基硼化反应构建含连续手性中心的高烯丙醇结构，因而在药物和复杂分子合成中具有重要应用。目前，过渡金属催化的共轭二烯选择性硼氢化反应是其主要合成方法之一。然而，共轭二烯存在多位点反应活性和双键构型复杂性，使得硼基插入的化学、区域、E/Z及对映选择性精准控制成为该策略长期面临的核心挑战。最近，我院葛轶岑教授课题组在前期研究成果基础上开发了一类具有大位阻边臂和强σ-供电能力的新型手性胍基配体，利用其实现了铜催化链状内1,3-二烯的不对称质子硼化反应，以优异的官能团兼容性制备多种α-手性Z式烯丙基硼酸酯。同时，该催化体系可以在醛类化合物存在下完成Barbier型一锅式巴豆基硼化反应，以优异的对映和非对映选择性直接提供具有两个连续手性中心的E式高烯丙醇化合物。

　　该策略可应用于白三烯B4（leukotriene B4）等天然脂氧素类化合物片段的立体选择性构建，或进一步拓展至聚酮类天然产物及δ-烷基取代高烯丙醇类生物活性分子的全合成中，为药物先导化合物的高效制备提供新的途径。

　　该项工作得到了国家自然科学基金（项目编号：22001023、22401024）和四川省自然科学基金（项目编号：2026NSFSC0056）的资助，于近日发表在著名学术期刊《Chemical Communications》上。

文章链接：https://doi.org/10.1039/d6cc00843g